Через 5 лет, в 45 лет, Герцен женился снова – его женой стала бывшая жена его друга Н.П.Огарева (они поженились в 1838, расстались в 1856) – Наталья Александровна Тучкова. Похоже, что и во втором браке он больше думал о мировых проблемах, чем о близких людях, нуждавшихся в его внимании, любви, материальной и моральной поддержке и заботе. И этот брак не оказался сполна счастливым. Он себе не мог объяснить, почему снова не мог создать счастливую семью, кто был виноват в проблемах его дома. Герцен не мог знать о сложном характере его второй жены. Она была замкнута на самой себе, ее эгоцентризм не знал пределов, была невероятно ревнива и требовательна. Обо всем этом его предупреждал ее бывший муж Н.П. Огарев, который изо всех сил пытался сглаживать отношения в новой семье. Наталья Алексеевна Герцен (Тучкова) безумно ревновала детей от первого брака Герцена к нему, считала, что им и его работе, а не ей и их общим детям он уделяет основное внимание. Вторая жена родила Герцену дочь Лизу в 1857 г. (она погибла в юности) и в 1861 г. близнецов Елену и Алексея (умерли в возрасте трех лет от дифтерита). Пока дети от второго брака были живы и здоровы, из-за второй жены Герцен не мог соединить всех своих детей в одну семью. Герцен не смог укротить нрав второй жены, которую судьба наказала вскоре гибелью их общих детей. Он разрывался между детьми от первого брака и второй семьей. Дети страдали, спокойствия не было и во второй семье. Получилось, что, создав теорию «русской революции», он в своих двух семьях позитивного сделать не смог почти ничего.
После этого трудно представить, что он мог давать дельные рецепты решения социальных болезней в обществе. Как курьез воспринимается в связи с этим и название его известного и самого значительного романа «Кто виноват?» (1841—1846). В 1847 г., в 35 лет, Герцен уехал за границу, побывал в разных странах В 1852 г. он приехал и обосновался в Лондоне, где в 1853 г. (ему 41 год) основал Вольную русскую типографию (тогда-то он и разработал теорию «русского социализма» – основу народничества). К этому времени он уже стал в Европе довольно популярной, влиятельной политической фигурой, известным общественным деятелем. В Лондоне пребывал в тяжелом состоянии духа, как-то написал в письме: «Мне в будущем ничего нет, и нет мне будущего». В эмиграции Герцен, будучи оторван от родной почвы, написал только несколько художественных произведений, причем не лучших из написанного им.
Получилось, что в России, даже в неволе, в ссылке, он создал свои лучшие произведения, а живя вне ее, за границей, как яркий писатель он себя проявить не смог. Похоже, что заниматься политической и общественной работой ему было интереснее и проще, чем создавать яркие и содержательные литературные произведения. Может быть, в этом сказалась отчасти его нелюбовь к постоянной ежедневной кропотливой работе, тем более что с возрастом все труднее было каждый день плодотворно трудиться, писать, а вдохновение, свежие творческие силы без России приходили все реже и реже.