Четверные связи.
Атомы углерода могут образовывать тройные связи, но не могут образовать четверных связей, поскольку четвёртая связь углерода направлена в сторону, противоположную направлению трёх остальных связей. Переходные металлы, однако, могут образовывать связи такой кратности благодаря тому, что четыре spd
-орбитали под углом 73° друг к другу (около 133° для двух пар) направлены по одну сторону от атома. Первые данные о существовании таких связей были получены сов. химиками В. Г. Кузнецовым и П. А. Казьминым в 1963, когда они сообщили, что рентгеноструктурное изучение соединения рения показало присутствие группы Re>2
с расстоянием Re—Re 222 пм
, причём вокруг каждого атома рения располагалось четыре атома хлора на расстоянии 243 пм
. Наблюдавшееся межатомное расстояние Re—Re приблизительно на 46 пм
меньше, чем значение для одинарной связи. Очевидно, что в этом случае существует четверная связь, на что указывал в 1964 американский химик Ф. А. Коттон, который установил наличие аналогичных межатомных расстояний во многих др. кристаллах, а это подтверждает существование связей CrºCr, ReºRe, TcºTc и MoºMo.
Лит.:
Полинг Л., Общая химия, пер. с англ., М., 1974; Паулинг Л. (Полинг), Природа химической связи, пер. с англ., М. — Л., 1947; Pauling L., The nature of the chemical bond and the structure of rnolecules and crystals..., 3 ed., lthaca (N. Y.), 1960.
Лайнус Полинг
(США).
Хими'ческая термодина'мика,
см. Термодинамика химическая
.
Хими'ческая техноло'гия,
наука о процессах, методах и средствах массовой химической переработки сырья и промежуточных продуктов.
Х. т. возникла в конце 18 в. и почти до 30-х гг. 20 в. состояла из описания отдельных химических производств, их основного оборудования, материальных и энергетических балансов. По мере развития химической промышленности
и возрастания числа химических производств возникла необходимость изучения и установления общих закономерностей построения оптимальных химико-технологических процессов, их промышленной реализации и рациональной эксплуатации.
Основная задача Х. т. — сочетание в единой технологической системе разнообразных химически превращений с физико-химическими и механическими процессами: измельчением и сортировкой твёрдых материалов (см., например, Дробление
), образованием и разделением гетерогенных систем (см., например, Фильтрование
, Центрифугирование
, Отстаивание
, Диспергирование
), массообменом
(см. Ректификация
, Абсорбция
, Адсорбция