Ким вышла замуж рано за художника и продюсера Рона Бриттона, который был старше ее на 15 лет. Брак оказался неудачным. Ни Рон Бриттон не дал ей ничего в плане опыта и фантазии, ни она — ему. К тому же замужество Бэсинджер пришлось на годы, когда она искала свой путь в жизни и часто из-за того, что не могла добиться желаемого, впадала в депрессию.
Они прожили вместе 8 лет. А потом со скандалом и громким бракоразводным процессом расстались. Особым предметом дележа между бывшими супругами были многочисленные кошки и собаки, жившие в их доме. Собак и кошек поделили, поделили и деньги: Ким досталось 20 миллионов долларов, что весьма скрасило неудачный брак.
После развода с Роном Ким Бэсинджер решила расширить свой сексуальный опыт за счет коротких, но бурных романов со многими мужчинами, и сразу ее имя замелькало в колонках светской и скандальной хроники. Особенно пылким оказался ее роман с Джоном Петерсом, давним любовником Барбры Стрейзанд, а наиболее шумным (для прессы, разумеется) с рок-певцом Принсом. Не избежала Ким и увлечения наркотиками, правда, увлечение было коротким.
Возможно, Ким Бэсинджер и дальше бы перебирала варианты любовных романов, меняя партнеров и любовников (в тот период она признавалась в интервью, что обожает мужчин и секс — сумасшедший, дикий, замечательно вульгарный), но всё разом прекратилось, когда она встретила красавца-актера Алека Болдуина. Статная фигура, широкие плечи, черные волосы, голубые глаза и легкая ирония в уголках губ — было от чего остановиться и сразу забыть обо всех других мужчинах.
Ким и Алек встретились на съемках фильма «Привычка жениться» (1991). К судьбоносной встрече Ким подошла в роковом пушкинском возрасте (37 лет) и во всей женской зрелости, пылкости и опытности.
Встретились два зрелых человека, и тут же были высечены первые искры взаимных разногласий. Алек Болдуин пригласил красавицу Ким в свой любимый ресторанчик. Как впоследствии рассказывал он, Ким, «будучи в плохом настроении, напрямую спросила меня: „Вы вообще-то актер? Что вы уже сделали?“ Я был потрясен…»
Второе потрясение было из области гастрономии. Оказалось, что Ким — убежденная вегетарианка, а Алек — большой любитель мяса. В тот первый вечер он вел себя, как истый джентльмен, и ограничился овощным салатом. Но в дальнейшем всякий раз, когда оставался один, с упоением поглощал кровавые бифштексы и прожаренные гамбургеры. Обнаружив тайное пристрастие Алека, Бэсинджер сказал: «Черт с тобой, ешь свое мясо!» To есть она пошла на компромисс и тем самым сгладила разногласие (в данном случае, разно-вкусие), которое со временем могло выродиться в крупные ссоры.