После битвы 6 тыс. человек двинулись в Сольферино, чтобы перенести раненых в Кастильоне. Имея французский пропуск, Дюнан не остался в стороне. Импровизированные госпитали были развернуты в домах, казармах, церквах и монастыре. Однажды Дюнан увидел, как итальянские солдаты угрожают сбросить раненых австрийцев со ступеней церкви Кьеза-Маджоре в Кастильоне. «Остановитесь, – крикнул он, – не делайте этого! Они ваши братья!» Солдаты послушались его, а слова «Все братья» стали девизом системы помощи.
Только два врача обслуживали пострадавших. Дюнан руководил работой в Кьеза Маджоре, собирая пищу и организуя первую помощь силами путешественников, священников и журналистов. Добровольцы оборудовали перевязочную, а среди военнопленных удалось найти еще четырех врачей. Во французском штабе Дюнан добился освобождения всех австрийцев, прошедших медицинскую подготовку. Он обратился за помощью к благотворительным организациям Женевы. Позже Дюнан провел такую же работу на полях сражений Австро-итало-французской войны 1859 года близ Бреши и Милана.
Память о Сольферино преследовала Дюнана всю жизнь. Потоки крови, стоны и крики раненых он правдиво описал в своей книге «Воспоминание о Сольферино» (1862 г), рассказал об оказании помощи в Кастильоне и в заключение предложил создать международную организацию помощи жертвам войны. Книга сделала Дюнана знаменитым, выдержав к 1871 году четыре переиздания. Правящие круги Европы и журналисты проявили к его плану огромный интерес.
В 1863 году Женевское общество благоденствия – гуманитарная организация, состоящая из наиболее видных граждан, – стало претворять план Дюнана в жизнь. 9 февраля Общество создало комитет из пяти человек, в него вошел и Дюнан, который призвал начать кампанию поддержки. заявил он швейцарским коллегам на первом заседании: «Наша позиция должна завоевать признание по всему миру – среди сильных и малых мира сего, среди монархов и народов». Дюнан обратился с воззванием к правительствам и сотрудничал с такими общественными деятелями, как Виктор Гюго, Чарлз Диккенс и Флоренс Найтингейл, в организации международной конференции, которая объединила бы усилия национальных групп помощи.
26 октября 1863 года 39 делегатов из 16 стран встретились в Женеве. Они выработали проект договора о гарантиях нейтралитета тех, кто оказывает помощь, и приняли эмблему – красный крест на белом фоне (видоизмененный швейцарский флаг на котором белый крест на красном фоне). Комитету пяти предлагалось начать координацию работы национальных организаций, что фактически создало МККК. Договор, широко известный под названием Женевской конвенции, был подписан в Париже представителями 12 стран на конференции, проходившей с 8 по 22 августа 1864 года. Идея создания МККК была изложена Дюнаном в книгах «Благотворительность на поле боя: наблюдение за работой международной помощи больным и раненым солдатам» (1864) и «Международная благотворительность на полях сражений: Женевский договор и воспоминания о Сольферино» (1865).