×
моль>-1
больше. Эта величина, представляющая собой энтальпию образования HCl из элементарных веществ, является энергией резонанса при 19% ионности, т. е. энергией, соответствующей резонансу между ионной структурой и идеальной ковалентной структурой.
Было установлено, что одинарные связи между неодинаковыми атомами вообще несколько прочнее, чем средняя энергия соответствующих связей между одинаковыми атомами, и что этот выигрыш в энергии, энтальпии образования, в первом приближении пропорционален квадрату разности электроотрицательностей атомов. Значения электроотрицательности (х
) могут быть приписаны элементам в соответствии с табл. (см.). Дополнительная энергия одинарной связи между неодинаковыми атомами приблизительно равна произведению 100 кдж
×моль>-1
на квадрат разности их электроотрицательностей. Несколько лучшее приближение достигается с учётом члена в четвёртой степени; тогда приближённое уравнение для энергии (Е) одинарной связи А—В (в кдж
×моль>-1
) между различными атомами А и В будет иметь вид:
Для Н—Cl, например, это уравнение при E
(H — Н) = 436, E
(Cl — Cl) = 243 и x>H—x>Cl=
0,9 даёт значение 417 кдж
×моль>-1
, которое на 4% меньше экспериментального значения 432 кдж
×моль>-1
.
Наблюдаемые величины электрических дипольных моментов молекул показывают, что степень ионности связи А—В повышается с увеличением разности Dx
= x>A
— x>B
и составляет приблизительно 22% для Dх = 1,0, 63% для Dх = 2,0 и 89% для Dх = 3,0. Для HCl, например, наблюдаемое значение электрического дипольного момента составляет 19% значения, соответствующего зарядам +2 и —2 при межъядерном расстоянии для молекулы 127 пм
, что может быть сопоставлено со значением Dx
= 0.9 для Н и Cl.
Полная шкала электроотрицательности*
| | | | | | H | | | | | | | | | | |
| | | | | | 2.1 | | | | | | | | | | |
Li | Be | B | | | | | | | | | | | C | N | O | F |
1.0 | 1.5 | 2.0 | | | | | | | | | | | 2.5 | 3.0 | 3.5 | 4.0 |
Na | Mg | Al | | | | | | | | | | | Si | P | S | Cl |
0.9 | 1.2 | 1.5 | | | | | | | | | | | 1.8 | 2.1 | 2.5 | 3.0 |
K | Ca | Sc | Ti | V | Cr | Mn | Fe | Co | Ni | Cu | Zn | Ga | Ge | As | Se | Br |
0.8 | 1.0 | 1.3 | 1.5 | 1.6 | 1.6 | 1.5 | 1.8 | 1.9 | 1.9 | 1.9 | 1.6 | 1.6 | 1.8 | 2.0 | 2.4 | 2.8 |
Rb | Sr | Y | Zr | Nb | Mo | Tc | Ru | Rh | Pd | Ag | Cd | In | Sn | Sb | Te | I |
0.8 | 1.0 | 1.2 | 1.4 | 1.6 | 1.8 | 1.9 | 2.2 | 2.2 | 2.2 | 1.9 | 1.7 | 1.7 | 1.8 | 1.9 | 2.1 | 2.5 |
Cs | Ba | La-Lu | Hf | Ta | W | Re | Os | Ir | Pt | Au | Hg | Tl | Pb | Bi | Po | At |
0.7 | 0.9 | 1.0-1.2 | 1.3 | 1.5 | 1.7 | 1.9 | 2.2 | 2.2 | 2.2 | 2.4 | 1.9 | 1.8 | 1.9 | 1.9 | 2.0 | 2.2 |
Fr | Ra | Ac | Th | Pa | U | Np-No | | | | | | | | | | |
0.7 | 0.9 | 1.1 | 1.3 | 1.4 | 1.4 | 1.4-1.3 | | | | | | | | | | |
*По Полингу. Значения, приведённые в таблице, относятся к обычным окислительным состояниям элементов. Для некоторых элементов наблюдается изменение электроотрицательности с изменением окислительного числа; так, например, Fe (II)1,8, a Fe (III)1,9; Cu (I)1,9, а Cu (ll)2,0; Sn (ll)1,8, a Sn (IV)1,9.