В Центральный комитет СВУ, заседавший в Вене, вошли такие известные в то время лидеры украинского сепаратизма, как Дмитро Донцов, Владимир Дорошенко, Мариан фон Меленевский, А. Скоропись-Иолтуховский, И. Зализняк, А. Жук.
Позднее один из руководителей СВУ В. Дорошенко писал, что Союз взял на себя представительство интересов «Великой Украины» перед Центральными государствами и вообще перед европейским миром. В будущей Украине, подпираемой австро-немецкими штыками, мыслилась конституционная монархия с внутренним демократическим строем и однопалатной законодательной системой. В случае присоединения «освобожденных от москалей» земель к Австро-Венгрии СВУ должен был добиваться создания автономного «коронного» края.
СВУ развернул пропагандистскую кампанию. Им выпускались многотысячными тиражами на немецком и украинском языках листовки, газеты и плакаты, которые в массовом порядке распространялись среди украинцев России и Австро-Венгрии, а также рассылались в другие страны.
В сентябре 1914 года СВУ начал выпускать в Вене «Вестник СВУ» на украинском языке и газету «Украинские известия» на немецком.
В передовой статье первого номера «Вестника СВУ» до сведения читающей публики доводилось, что национально-политической платформой Союза является независимость Украины, что формой правления в новом Украинском государстве будет конституционная монархия с демократическим строем, однопалатный парламент, гражданские и религиозные свободы, самостоятельная украинская церковь, будет проведена аграрная реформа в пользу крестьянства.
Задачами СВУ были:
1. Организация украинских сил для проведения в жизнь программы Союза.
2. Внедрение национальной общественно-политической организации в землях, отвоеванных у России.
3. Подготовка созыва Украинского национального конгресса.
4. Выступление в защиту интересов украинского народа перед правительствами воюющих держав.
5. Популяризация украинского движения.
СВУ активно проводил вербовочную работу среди потенциальных пропагандистов «украинской идеи». Здесь «профессиональные украинцы» не брезгали вербовать различных «пламенных» революционеров. Среди них — член партии социалистов-революционеров Мария Адольфовна Финн, арестованная русской полицией в Киеве в сентябре 1914 года. Другим кадром СВУ стал Петр Бендзя, бежавший со срочной военной службы в Австрию в 1908 г. Одновременно с СВУ Бендзя подвизался в РСДРП, а также в социал-демократической украинской организации «Спилка» («Союз»). Вообще анализ списков украинских националистов, добытых русской разведслужбой, показывает, насколько тесно сотрудничали большевики с сепаратистами. Цель у них до определенного момента была общей. Бендзя ежемесячно получал от австро-венгерских спецслужб 700 крон в месяц.