Реформаторский пыл государя императора быстро остыл, когда на политической арене Европы выступил Наполеон. Александр видел себя освободителем Европы, поэтому «Негласны комитет» расформировали, а его членам достались государственные посты министров.
Павел Александрович практически перестает вести домашние дела, заведовать хозяйством и все это ложится на плечи его супруги. А хозяйство – это не только знаменитый дворец в Санкт-Петербурге, дача на Черной речке, это огромные вотчины в Сибири. Родив супругу сына и трех дочерей, она была необыкновенно красива, умна.
А граф Строганов полностью отдался военной жизни. И если его отец был к ней абсолютно не способен, Павел воплотил все, что только могла предоставить государству династия Строгановых. Неожиданно для двора он поступает в армию добровольцем, это несмотря на то, что к этому времени имел чин тайного советника и был сенатором. И этот человек, откинув должности и чины, пошел с оружием в руках в бой. Воевал он под началом все того же генерала Платова. Строганов командовал одним из казачьих полков и в боевом де крещении показал себя как смелый, решительный полководец. За захват личной канцелярии генерала Даву Строганов получил орден Святого Георгия третьей степени и назначение на должность генерал-майора.
Отец Павла, Александр Сергеевич скончался внезапно, и сын, должен был покинуть на время армию, чтобы принять все дела. Граф, будучи великим меценатом, изрядно истратил Строгановские богатства, так что сын в наследство получил 3 миллиона долгов. Он уже подумывал занять денег в английских банках под залог пермских солеваренных заводов, но в дело вмешался сам государь, понимавший, какое стратегическое значение они имеют. Деньгами Строганова ссудил Государственный заемный банк. Но заниматься заводами Павел не желал, он рвался на поле боя. Домашнее дело возглавила жена.
А Павел Строганов опять отбыл на театр военных действий. Здесь он чувствовал себя нужным. Весной 1812 года Строганов принял на западной границе сводную дивизию, входившую в состав 3-го корпуса генерала П. Н. Тучкова. После вторжения Наполеона в пределы России дивизии пришлось участвовать в тяжелых боях под Смоленском. В Бородинском сражении был момент, когда весь натиск французов сосредоточился на дивизии графа Строганова, однако дружным штыковым ударом неприятель был оттеснен.
Россия праздновала победу за победой, Наполеон был оттеснен уже на территорию Германии, и граф решил взять с собой единственного сына, Александра. Чтобы юноша привыкал к карьере военного, увидел собственными глазами, что такое война. Они успели к началу решающих сражений, завершавших военную кампанию в Европе против Наполеона. Самым крупным событием этого периода войны стала «битва народов» под Лейпцигом. В этом сражении граф Строганов, находясь в войсках генерала Беннигсена, вновь проявил свою доблесть, за что был награжден орденом Святого Александра Невского.