Сразу же по приезде в Россию он окунулся в антисоветскую деятельность, но не забывал и про свои карманы. Занимался скупкой антиквариата. Увлекался авиацией. Вступает в члены Санкт-Петербургского летного клуба. В 1914 году появляется в Японии как представитель «Российско-Азиатского банка» и как агент английской СИС под номером СТ-1.
В 1916 году он, якобы через Швейцарию, был заброшен в Германию, где похитил военно-морские коды.
В составе союзной миссии работал в Архангельске, а в феврале 1918 года появился в красной Одессе опять же в составе союзнической миссии английского полковника Бойля. Цель – организация английской агентурной сети. Кроме того, Рейли тогда бредил террором, который, по его мнению, позволил бы:
«…Всколыхнуть болото, прекратить спячку, разрушить легенду о неуязвимости власти, бросить искру…
Крупный теракт произвел бы потрясающее впечатление и всколыхнул бы по всему миру надежду на близкое падение большевиков, а вместе с тем – деятельный интерес к русским делам».
Спустя много лет после этих событий, в 1946 году, американские авторы Майкл Сейерс и Альберт Канн в книге «Тайная война против Советской России» так охарактеризуют Сиднея Рейли:
«Среди авантюристов из политических подонков царской России, всплывших на поверхность во время Второй мировой войны и примкнувших к «крестовому походу» против большевизма, не было фигуры более колоритной и своеобразной, чем капитан Сидней Джордж Рейли из английской разведки. «Человек наполеоновского склада!» – восклицает, вспоминая о нем, Брюс Локкарт, которого Рейли втянул в одну из самых рискованных и фантастических авантюр в истории Европы».
В феврале 1918 года ВЧК в связи с осложнившимся внешним и внутренним положением Советского государства, делает сообщение в печати:
«Всероссийская чрезвычайная комиссия, основываясь на постановлении Совета Народных Комиссаров, не видя других мер борьбы с контрреволюционерами, шпионами, спекулянтами, громилами, хулиганами, саботажниками и прочими паразитами, кроме беспощадного уничтожения на месте преступления, объявляет, что все неприятельские агенты и шпионы, контрреволюционные агитаторы, спекулянты, организаторы восстаний для свержения советской власти, все бегущие на Дон для поступления в контрреволюционные войска калединской и корниловской банды и в польские контрреволюционные легионы, продавцы и скупщики оружия для отправки финляндской белой армии… для вооружения контрреволюционной буржуазии Петрограда, будут беспощадно расстреливаться отрядами комиссии на месте преступления».