В текстах IV века до н. э. приводится конкретный пример использования ядовитых газов для борьбы с подкопами врага под стены крепости. Обороняющиеся нагнетали в подземные ходы с помощью мехов и терракотовых трубок дым от горящих семян горчицы и полыни. Ядовитые газы вызывали приступы у нападавших удушья и даже смерть.
В античные времена также предпринимались попытки использовать отравляющие вещества (ОВ) в ходе боевых действий. Известно что. токсичные дымы использовались во времена Пелопон-нескоп войны 431–404 годов до н. э. Спартанцы помещали смолу и серу в бревна, которые затем подкладывали под городские стены и поджигали.
Позднее, с появлением пороха пытались использовать на поле боя бомбы, начиненные смесью из ядов, пороха и смолы. Выпущенные из катапульт, они взрывались от горящего фитиля (прообраза современного дистанционного взрывателя). Взрываясь, бомбы испускали клубы ядовитого дыма над вражескими войсками — ядовитые газы вызывали кровотечения из носоглотки при использовании мышьяка, раздражение на коже, волдыри.
В средневековом Китае была создана бомба из картона, начиненная серой и известью. Во время морского сражения в 11 б 1 году эти бомбы, падая в воду, взрывались с оглушительным грохотом, распространяя в воздухе ядовитый дым. Дым образовавшийся от контакта воды с известью и серой вызывал те же последствия, что и современный слезоточивый газ.
В качестве компонентов при создании смесей для снаряжения бомб использовали: горец крючковатый, кротоновое масло, стручки мыльного дерева (для образования дыма), сульфид и окись мышьяка. аконит, тунговое масло, шпанские мушки.
В начале XVI века жители Бразилии пытались бороться с конкистадорами, применяя против них ядовитый дым, получаемый от сжигания красного перца. Этот метод впоследствии неоднократно применялся в ходе восстаний в Латинской Америке.
В средние века и позднее химические средства продолжали привлекать к себе внимание для решения военных задач. Так, в 1456 году город Белград был защищен от турок с помощью воздействия на нападающих ядовитого облака. Это облако возникло при сгорании токсичного порошка, которым жители города обсыпали крыс, поджигали их и выпускали навстречу осаждавшим.
Как известно, целый диапазон препаратов, включая содержащие мышьяк соединения и слюну бешеных собак, был описан Леонардо да Винчи.
В течение Первой мировой войны подобные химические вещества применялись в огромных количествах — около 400 тысяч человек было поражено 12 тысячами тонн иприта.
Инициатива в применении боевых ОВ в широком масштабе в XIX века, принадлежит Германии. Уже в сентябрьских боях 1914 г. на реке Марне и на реке Эн обе воюющие стороны ощущали большие затруднения в снабжении своих армий снарядами. С переходом в октябре-ноябре к позиционной воине не осталось никакой надежды, особенно для Германии, осилить укрытого мощными окопами противника с помощью обыкновенных артиллерийских снарядов. ОВ же обладают мощным свойством поражения живого противника в местах, не доступных действию самых мощных снарядов. И Германия первой в мире встала на путь широкого применения боевых ОВ, обладая наиболее развитой химической промышленностью.