Успехи французского оружия, особенно захват Наполеоном Италии, заставили противников Франции искать возможности расширить антифранцузскую коалицию. В 1799 году к ней примкнула Российская империя. Русская армия под командованием Суворова провела блестящую кампанию, освободив северную Италию. Но из-за разногласий между союзниками и превосходства французских военной школы и военного потенциала этот успех остался частным. Русский корпус Римского-Корсакова был разгромлен маршалом Массена, а армия Суворова с тяжелейшими боями была вынуждена прорываться через швейцарские Альпы, оставляя занятые ранее территории.
Короткий союз Российской империи с пришедшим к власти во Франции Наполеоном был прерван убийством Павла I, и его сын, император Александр I, примкнул к очередной антифранцузской, или теперь уже антинаполеоновской, коалиции. Но и этого недолговечного союза хватило Наполеону для очередного успешного разгрома Австрии, что позволило ему окончательно утвердиться в Италии.
Новую антинаполеоновскую коалицию постигла судьба предыдущих — после ряда частных поражений и немногочисленных успехов объединенные русско-австрийские войска были разбиты Наполеоном при Аустерлице. Но даже такое поражение не остудило пыл Александра, который последовательно проводил враждебную Франции политику. Война продолжилась, только выбывшую Австрию заменила Пруссия, король которой вместе с императором Александром принес клятву над могилами прусских королей уничтожить Наполеона. Но Пруссия была разгромлена в ходе одной короткой операции — и Россия оказалась один на один с Наполеоном.
Именно эта война один на один на территории Пруссии выявила главного противника французской армии. Русская армия, хотя и потерпела в итоге поражение при Фридланде, показала себя способной на равных сражаться с армией Наполеона. Однако поражение заставило Александра пойти на заключение мира в Тильзите, по условиям которого он становился союзником Наполеона, должен был предоставлять французам вспомогательный корпус в 30 тыс. человек и присоединиться к «континентальной блокаде» против Англии, которая никогда не переставала быть противником Наполеона.
А Наполеон, решив, что полностью развязал руки на Востоке, завершил покорение континентальной Европы захватом Испании и Португалии. Однако вспыхнувшая в Испании партизанская война — герилья — и постоянные высадки на испанской территории английских армий привели к тому, что французы вынуждены были держать на этом театре военных действий значительные силы. К началу войны 1812 года Испания оттягивала на себя почти 300 тыс. солдат французской армии.