Большая Советская Энциклопедия (ХИ) (БСЭ) - страница 85

  Лит.: Терентьев А. П., Яновская Л. А., Химическая литература и пользование ею, 2 изд., М., 1967; Фигуровский Н. А., Очерк общей истории химии. От древнейших времён до начала XIX в., М., 1969; Джуа М., История химии, пер. с итал., 2 изд., М., 1975; Mellon M. G., Chemical publications, their nature and use, 4 ed., N. Y., 1965.

  А. М. Дубинская, Э. Л. Призмент.

Хими'ческий потенциа'л (m_>i ), термодинамическая функция, применяемая при описании состояния систем с переменным числом частиц. В случае системы, состоящей из i компонентов, Х. п. определяется как приращение внутренней энергииU системы при добавлении к системе бесконечно малого количества молей i -того компонента, отнесённое к этому количеству вещества, при постоянных объёме V , энтропии S и количествах молей каждого из остальных компонентов n_>j (j ¹ i ). В общем случае Х. п. может быть определён как приращение любого из остальных потенциалов термодинамических системы при различных постоянных параметрах: гиббсовой энергииG — при постоянных давлении р , температуре Т и n_>j ; гельмгольцевой энергииА — при постоянных V , Т и n_>j ; энтальпииН — при постоянных S , р и n_>j . Таким образом:

  Х. и. зависит как от концентрации данного компонента, так и от вида и концентрации др. компонентов системы (фазы). Только в простейшем случае — смеси идеальных газов — m_>i зависит лишь от концентрации рассматриваемого компонента и от температуры:

m_>i = m_>i^>0 + RT In p_>i ,

где p_>i — парциальное давление компонента i в смеси, R — газовая постоянная , m_>i^>0 — значение m_>i при p_>i = 1 атм . Для смеси неидеальных газов в равенстве (2) должна стоять фугитивность этого компонента. Х. п. характеризует способность рассматриваемого компонента к выходу из данной фазы (путём испарения, растворения, кристаллизации, химического взаимодействия и т.д.). В многофазных (гетерогенных) системах переход данного компонента может происходить самопроизвольно только из фазы, в которой его Х. п. больше, в фазу, для которой его Х. п. меньше. Такой переход сопровождается уменьшением Х. п. этого компонента в 1-й фазе и увеличением во 2-й. В результате разность между Х. п. данного компонента в этих двух фазах уменьшается и при достижении равновесия Х. п. компонента становится одинаковым в обеих фазах. В любой равновесной гетерогенной системе Х. п. каждого компонента одинаков во всех фазах.

  Если в различных фазах или в разных местах одной фазы Х. п. какого-либо компонента неодинаков, то в системе самопроизвольно (без затраты энергии извне) происходит перераспределение частиц, сопровождающееся выравниванием Х. п.