Очень важную роль в хозяйстве играет рыбная ловля. Только казаки пользуются исключительным правом ловить рыбу в своих реках.
Помимо прочего, казаки занимаются садоводством и огородничеством. Развивается виноградарство. Еще атаман Иловайский приглашал из Бургундии специалистов по изготовлению вин, и те делились с казаками своими секретами.
Развивается войсковое хозяйство в целом. На территории Войска находят уголь. Разрабатывать его можно только общими усилиями войска. Под руководством войскового правления создаются принадлежащие всему войску заводы, фабрики, рудники, где работают отнюдь не казаки, но доходы идут на нужды всего войска. Некоторые войсковые земли и полезные ископаемые начинают сдаваться в аренду с той же целью. Войско Донское превращается не только в военную, но и в замкнутую хозяйственную организацию.
Социальные потрясения в стране в начале ХIХ века, восстание декабристов заставили царскую власть усомниться в верности дворянства престолу. Самодержавию надо было найти еще более прочную опору. Такой опорой императору Николаю I казались казачьи войска.
В 1827 году Николай I упразднил в казачьих войсках должности войсковых атаманов. Единственным войсковым атаманом всех казачьих войск был назначен наследник престола. В Войске Донском сохранялась должность наказного атамана, который являлся начальником Войска и председателем Войсковой канцелярии, но во всем подчинялся единому войсковому атаману.
Новая система управления, стремящаяся превратить казачье войско в замкнутую сословную самоокупающуюся военно-хозяйственную организацию, была закреплена принятием в 1835 году «Положения об управлении Войском Донским».
Этим положением определялась система власти на Дону. Наказной атаман наделялся правами генерал-губернатора, а, кроме того, управлял гражданской частью войска. В станицах сохранялось казачье самоуправление. Три раза в год собирался станичный сбор (круг) для решения важнейших вопросов. Один раз в три года производились перевыборы станичного атамана и правления. На станичном сборе присутствовали все совершеннолетние мужчины-казаки, но правом голоса владел лишь один казак от каждого дома.
Каждый казак получал во временное пользование пай в 30 десятин (около 35 гектар). Пользуясь паем, он обязан был сам собраться на службу «конно и оружно». Часть земли оставалась в общем станичном ведении (запасе), часть – в ведении Войскового правления и использовалась на нужды всего Войска. В целом вся земля считалась войсковой собственностью.
Казачьи офицеры получали за службу в пожизненное пользование от 200 до 800 десятин земли.