Участие в наполеоновских войнах в очередной раз прославило донских казаков по всей Европе. Атаман М.И. Платов стал известен в мире не менее императора Александра I. Имя прославленного донского атамана в 1904 году было присвоено 4-му Донскому полку.
После смерти М.И. Платова возникла необходимость переустройства Войска. Наследники славы Платова, участники Отечественной войны, вышедшие в генералы, взяли это дело в свои руки. Одним из них стал А.В. Иловайский.
Иловайский Алексей Васильевич, племянник войскового атамана А.И. Иловайского, был в 1776 году, в возрасте 9 лет, записан в службу сразу есаулом. Однако юный Иловайский честно отслужил пограничную службу на Царицынской, Бугской и Кавказской оборонительных линиях. Принял участие в Русско-турецкой войне 1787–1791 гг., где отличился при Фокшанах, Рымнике и штурме Измаила (все славные сражения, выигранные А.В. Суворовым). В 1798 году А.В. Иловайский был произведен в генерал-майоры, но в том же году покинул службу из-за разгоревшейся внутри донской верхушки борьбы. В 1808 году А.В. Иловайский вернулся на службу с назначением членом войсковой канцелярии. В 1812 году был назначен походным атаманом Донского казачьего войска и отличился под Малоярославцем, Гжатском, Вязьмой, Дорогобужем, Духовщиной. За боевые отличия во время этой войны удостоен ордена Св. Георгия III степени. В 1813–1814 годах участвовал в заграничном походе русской армии. В 1820 году был назначен членом комитета для устройства Донского Войска. С 1821 года – наказной, а с 1823 года – войсковой атаман Войска Донского. С 1831 года в отставке.
Увеличение казачьего населения привело к тому, что на территории Войска казаки уже не могли прокормиться за счет традиционных промыслов. В предание превратились «походы за зипунами». Постоянно не хватало царского жалованья. Все большую роль в хозяйственной жизни казаков играют скотоводство и земледелие.
Главное внимание уделяется скотоводству: разведению крупного рогатого скота, овец. Усиленно развивается коневодство – для службы нужны лошади.
Набирает силу земледелие. Но на Дону земледелием больше занимаются крепостные в имениях донских дворян. Сами казаки в этом отношении отстают. Развитию земледелия способствует торговля хлебом, которую Россия ведет через порты Черного и Азовского морей.
Очень важную роль в хозяйстве играет рыбная ловля. Только казаки пользуются исключительным правом ловить рыбу в своих реках.
Помимо прочего, казаки занимаются садоводством и огородничеством. Развивается виноградарство. Еще атаман Иловайский приглашал из Бургундии специалистов по изготовлению вин, и те делились с казаками своими секретами.