При училище действовали и рисовальные классы. Их окончание давало право работать землемерами и топографами. Вообще же выпускники главного училища могли стать учителями младших классов, войсковыми писарями. С 1790 по 1795 г. курс обучения прошли 289 учеников, и это было явно недостаточно, чтобы удовлетворить потребности Войска.
Войсковая администрация всячески поощряла образование и образованность, поскольку окончивший курс получал большие преимущества в продвижении по службе.
В просвещении населения участвовали и направляемые на Дон медики-иностранцы. Они налаживали обеспечение медикаментами, составляли рецепты лекарств, сопровождали Войско в походах. Среди них особенно выделяется выпускник университета в Праге, имевший степень доктора медицины и философии, Фридрих фон Лаутенбург. И все же деятельность иностранцев не устраивала Войсковую администрацию. Атаманы стремились создать медицинский штат из казаков.
В самом начале XIX века (1805 г.) в Черкасске открывается первая в Войске Донском гимназия. Вторая – Усть-Медведицкая – появилась уже во второй половине века.
Гимназия содержалась на войсковые средства. Изначально она представляла собой образовательный комплекс, так как при ней были организованы уездное училище и приготовительные классы. Образовательная программа имела гуманитарный уклон. Несколько часов в неделю отводилось истории и философии; преподавались эстетика, риторика, психология, право, политическая экономия. Ученики осваивали музыку, живопись, скульптуру (ваяние), архитектуру (зодчество), поэзию, танцевальное искусство, относимые в то время к философским наукам, и другие. Как и во всех гимназиях, преподавались классические языки – греческий и латынь, – а также современные европейские (немецкий и французский). Из точных наук наиболее обстоятельно изучались математика и физика.
Специфика образования заключалась в овладении военными науками: уставами (кавалерийским и пехотным), военной историей, фортификацией, тактикой и пр. Большое значение придавалось практическим навыкам в фехтовании, гимнастике, верховой езде, владении пикой и саблей, стрельбе, плаванию.
Об успехах учеников свидетельствует то, что многие выпускники гимназии впоследствии получили университетское образование в Санкт-Петербурге и Харькове и реализовали полученные знания в разных областях деятельности. Все они стали известными людьми.
Вторая половина XIX в. отмечена существенными позитивными сдвигами в сфере образования. Внимание войсковой администрации было направлено на предоставление возможности детям казаков учиться непосредственно на территории Войска, на воспитание донской интеллигенции, подготовку к учебе в университетах и других высших учебных заведениях.