С приходом к власти Николая I агентурная деятельность княгини Ливен продолжилась с удвоенной энергией, теперь ей во всем помогал брат, возглавивший Третье отделение. В своих записках за 1830 год А. X. Бенкендорф так прокомментировал встречу сестры с императором в Варшаве: «Сестра моя умом своим и любезностью успела при этом случае еще больше возвысить и при дворе, и в публике свою давнишнюю репутацию».
В 1834 году миссия X. А. Ливена при Сент-Джеймсском дворе закончилась и он с женой был отозван в Петербург. Сопровождая в 1838 году наследника трона великого князя Александра в заграничной поездке, член Государственного совета и попечитель при цесаревиче Александре князь Христофор Александрович на 64-м году жизни внезапно скончался в Риме.
Супруга его в России адаптировалась плохо: обсуждать политику в светских гостиных со старыми маразматиками было скучно, ей не хватало привычной западноевропейской политической «сутолоки», разведывательного антуража, без которых, как без допинга, она уже не могла представить свою жизнь. Охлаждение к мужу, который вскоре умер, потеря двух сыновей, суровый северный климат усугубляли ее одиночество и склонность к депрессии. И она выехала в Париж, купила там дом, принадлежавший роду Талейрана, и открыла салон, еще более блестящий и знаменитый, нежели в Лондоне. Достаточно упомянуть среди ее близких друзей Франсуа Гизо, историка, государственного деятеля и премьер-министра Франции. Революция 1848 года положила конец карьере Гизо, а многолетняя интимная связь Дарьи Христофоровны с ним стала ее своеобразной лебединой песнью.
Княгиня Ливен не была обычным агентом-информатором или агентом влияния. Ее никто никогда не вербовал, потому что в этом не было нужды и потому что контакт с ней поддерживался на самом высоком уровне. Последнее время она поддерживала связь с царем и братом, а после смерти брата писала свои донесения к его вдове, графине Бенкендорф, от которой они попадали управляющему Третьим отделением Дубельту. И так до самой смерти. Мы бы назвали ее добровольным доверенным лицом императора и Отделения, что отнюдь не умаляет ее грандиозного вклада в историю политического сыска и российской разведки.
Умерла Д. X. Ливен в Париже весной 1857 года. В соответствии с предсмертным пожеланием княгини ее положили в гроб в черном бархатном платье фрейлины российского императорского дома.
В специальной записке Третьего отделения об усовершенствовании тайного надзора говорится о тяжелой участи лиц, занимающихся осведомительством жандармов: «Доноситель за обнаружение и истребление зла не только редко, мало или вовсе не вознаграждается, но всегда злобно преследуется и рано или поздно бывает злодейски язвим своими врагами. Они всю жизнь ему не прощают, клевещут и домогаются судить его… Имя доносчика — как бы справедлив он ни был, подвергается порицанию, доносившего отовсюду вытесняют и стараются не давать ему нигде места в службе. Он несчастнейшее существо». Поэтому, делает анонимный автор записки вывод, «никогда не нужно объявлять благонадежнейших доносителей, их надлежит сильно защищать».